Energie de la molécule 4 d'après Gabedit : -305.6032192093 u.a.

L'HOMO et la LUMO de cette molécule sont représentés ci-dessous :

HOMO de la molécule 4

LUMO de la molécule 4

En analysant ces deux orbitales, on se rend bien compte de ce que peut être le mécanisme. En effet, les électrons les plus hauts en énergie de la molécule sont localisés dans le doublet non-liant de l'atome d'oxygène du groupement alcool, ainsi que dans les liaisons C-méthyle. Ce sont donc ces deux zones qui sont les plus réactives dans la molécule. Quand à la LUMO, elle est localisée sur le carbocation, impliquant que cette zone sera celle qui acceptera le plus facilement les électrons. On peut donc en déduire que le doublet peut se rabattre sur la liaison C-O et ainsi permettre le réarrangement en faisant migrer un groupement méthyle vers le carbocation, si la barrière énergétique associée n'est pas trop grande et si la réaction est favorisée.

Ces deux orbitales nous permettent donc de bien cerner quelles sont les parties qui vont être impliquées dans ce réarrangement, et donc de valider le mécanisme proposé ci-dessous.