L'énergie de liaison
La formation d'une liaison entre deux fragments moléculaires \(\textrm A\) et \(\textrm B\) correspond à l'énergie de la réaction
\(\mathbf{\textrm A+\textrm B=\textrm{AB}}\)
Elle est négative puisque la molécule formée est plus stable que les deux fragments séparés. La formation d'une liaison stable dégage de l'énergie.
C'est une grandeur thermodynamique macroscopique : elle correspond à l'enthalpie de la réaction, mesurée usuellement à 298 K. Elle intègre donc une contribution d'agitation thermique en plus de l'énergie interne spécifique de la nature chimique des réactifs \(\textrm A\) et \(\textrm B\) et du produit \(\textrm{AB}\).
La mesure de ces énergies de liaison se fait en général par des méthodes calorimétriques.
Par des méthodes spectroscopiques, on peut accéder à la composante purement chimique de l'énergie interne de liaison.