La liaison covalente dans H2

Une méthode d'approximation, utilisée couramment pour déterminer les orbitales moléculaires, est d'exprimer les OM \(\varphi_i\) comme combinaisons linéaires d'orbitales atomiques (OA) de tous les atomes de la molécule. Cette méthode d'approximation est appelée méthode LCAO (Linear Combination of Atomic Orbitals) ou CLOA en français. On considère donc que les OM sont formées à partir des OA.

Dans cette approximation, les OM s'expriment sous la forme des combinaisons linéaires suivantes :

Dans cette somme, un coefficient numérique \(\mathrm{c_{pi}}\) particulier est le coefficient LCAO de l'orbitale atomique \(\chi_p\) dans l'orbitale moléculaire \(\varphi_i\).

Pour déterminer les coefficients \(\mathrm{c_{pi}}\) des OA, on se base sur le théorème des variations et les coefficients \(\mathrm{c_{pi}}\) sont les paramètres variationnels.