On considère des systèmes conjugués. Un substituant à effet mésomère possède des éléctrons disponibles sur une orbitale et accroît le nombre de centres du système initial. Il étend la conjugaison et va entraîner une polarisation du système .

• Si l'orbitale du substituant possède deux électrons, il est donneur d'électrons. On le note et on dit que son effet est .

• Si l'orbitale du substituant ne contient pas d'électron, il est accepteur d'électrons. On le note et on dit que son effet est .