Determination de grandeurs thermodynamiques de réaction
On a vu en thermodynamique que la variation de l'enthalpie libre avec la température est donnée, à pression constante, par la relation :
\(\frac {\textrm dG}{\textrm dT} = -S\)
soit pour une réaction :
\(\frac {\textrm d\Delta_rG}{\textrm dT} = -\Delta_rS\)
Comme \(\Delta_rG = -n.F.E\) , on en déduit que
\(\frac {\textrm d\Delta_rG}{\textrm dT} = - n.F.\frac{\textrm dE}{\textrm dT}\) d'où \(\Delta_rS = n.F.\frac{\textrm dE}{\textrm dT}\)
Si on mesure la variation de la force électromotrice d'une pile en fonction de la température, on peut donc en déduire l'entropie \(\Delta_rS\) de la réaction de pile.
On a \(G = H - T.S\) et donc \(\Delta_rG = \Delta_rH - T.\Delta_rS\).
\(\Delta_rG\) et \(\Delta_rS\) peuvent être déduits de mesures de forces électromotrices de pile ; on peut facilement calculer l'enthalpie \(\Delta_rH\) de la réaction de pile :
\(\Delta_rH = \Delta_rG + T.\Delta_rS\)