Question 1
En utilisant uniquement les données fournies, estimer la valeur de la constante d'équilibre K500K de la réaction de formation de l'ammoniac gazeux à 500 K selon :
1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)
Données : \Delta_fH°_{NH3, g, 298 K} = - 46,1 kJ.mol-1 ; R = 8,314 J.mol-1.K-1
S°NH3, g, 298 K = 192,3 J.mol-1.K-1 ; S°N2, g, 298 K = 191,5 J.mol-1.K-1 ; S°H2, g, 298 K = 130,6 J.mol-1.K-1.
Aide simple :
L'enthalpie libre standard de formation n'est fonction que de la température : \Delta_fG°_T = \Delta_fH°_T - T\Delta_fS°_T.
Il en est de même pour l'enthalpie libre standard de formation \Delta_fG°_T et pour la constante d'équilibre K (ou KT) de n'importe quelle réaction chimique puisque :
K_T =e^{-\frac{\Delta_fG°_T}{RT}}
Rappel de cours :
On ne dispose pas des valeurs des Cpi. Par conséquent, il est impossible de calculer les valeurs de \Delta_fH°_{500K} et de \Delta_fS°_{500K} à la température de 500 K. On utilisera l'approximation d'Ellingham, ce qui revient à dire que les grandeurs de réaction \Delta_fH°_T et de \Delta_fS°_T sont indépendantes de la température. On prendra donc
\Delta_fH°_{500K} \approx \Delta_fH°_{298K}
\Delta_fS°_{500K} \approx \Delta_fS°_{298K}
Remarques :
Il revient au même de dire que les variations d'enthalpie et d'entropie dues aux variations de la température des produits et des réactifs se compensent, c'est à dire que le terme \sum \nu_i Cp_i est suffisamment petit.
Cette approximation ne peut pas être utilisée si des changements d'état se produisent à l'intérieur de l'intervalle de température considéré.