Définition
L'affinité électronique permet de caractériser le phénomène inverse de l'ionisation, c'est-à-dire l'aptitude d'un atome neutre à capturer un électron supplémentaire, suivant la réaction :
\(\textrm X+\textrm e^-\to\textrm X^-\)
Dans la pratique, l'affinité électronique \(A\) est définie par rapport à la réaction inverse, en considérant l'ionisation de l'anion \(\textrm X^-\):
\(\textrm X^-\to\textrm X+\textrm e^-\)
On écrit alors :
\(A=E_\textrm{totale}(\textrm X)-E_\textrm{totale}(\textrm X^-)\)
Plus l'affinité électronique est élevée, plus l'atome a tendance à capter des électrons.
Contrairement à l'énergie d'ionisation qui est toujours positive, l'affinité électronique peut changer de signe. Si l'affinité électronique est positive, alors l'anion \(\textrm X^-\) est plus stable que l'atome neutre.