Rappel introductif : qu'est ce qu'un complexe ?

Définition

Un complexe est obtenu en effectuant une réaction acide-base de Lewis entre :

  •  un métal (acide de Lewis)

  •  un ligand (base de Lewis) (figure ci dessous)

Figure 1a

Exemple

La formation de \([\textrm{Co}(\textrm{NH}_3)_6]^{3+}\) est une réaction acide-base selon Lewis.

Figure 1b. Formation de [Co(NH3)6]3+
Figure 5. La géométrie octaèdrique Oh : [Co(NH3)6]3+

Dans l'octaèdre, les ligands se situent au centre des faces d'un cube, le métal se trouvant au centre de ce cube.

Historique : complexes de Werner

Werner (Prix Nobel 1913) a étudié une série de complexes \(\textrm{Co}^\textrm{III}\textrm{Cl}_3, \textrm{n}\textrm{NH}_3\). Il a mis en évidence des propriétés chimiques différentes :

\(\textrm{CoCl}_3, 6.\textrm{NH}_3(1) + \textrm{Ag}^+_\textrm{excés}\to 3.\textrm{AgCl}_\textrm{solide}\)

\(\textrm{CoCl}_3, 5.\textrm{NH}_3(2) + \textrm{Ag}^+_\textrm{excés}\to 2.\textrm{AgCl}_\textrm{solide}\)

\(\textrm{CoCl}_3, 4.\textrm{NH}_3(3) + \textrm{Ag}^+_\textrm{excés}\to 1.\textrm{AgCl}_\textrm{solide}\)

Werner en a conclu que le cobalt est toujours entouré de six ligands dans ce type de composés. Il a introduit la notation suivante pour les complexes (1), (2) et (3) :

\([\textrm{Co}(\textrm{NH}_3)_6]\textrm{Cl}_3\textrm{ }(1)\)

\([\textrm{Co}(\textrm{NH}_3)_5\textrm{Cl}]\textrm{Cl}_2\textrm{ }(2)\)

\([\textrm{Co}(\textrm{NH}_3)_4\textrm{Cl}_2]\textrm{Cl}\textrm{ }(3)\)

Les espèces en dehors des crochets ne font pas partie du complexe. Elles permettent de maintenir l'électroneutralité du solide. Ce sont des contre-ions (dans le cas de \(\textrm{Cl}^-\) des contre-anions).

Suivant les complexes, zéro, un ou deux ions chlorures sont liés au cobalt.

A l'image de la chimie organique, il existe une nomenclature pour les composés inorganiques (recommandations de l'IUPAC). A titre indicatif, voici le nom des composés (1), (2) et (3) dans cette nomenclature :

(1) : chlorure d'hexaamminecobalt(III)

(2) : chlorure de pentaamminechlorocobalt(III)

(3) : chlorure de tétraamminedichlorocobalt(III)