Equilibres de coordination
Les réactions des complexes sont généralement étudiées en solution aqueuse. Des molécules de solvant se trouvent ainsi coordinées au métal de transition, jouant ainsi le rôle de ligand. Si un second ligand est introduit en solution, ce dernier va entrer en compétition avec le solvant et va complexer le métal de transition. La réaction qui a lieu est une réaction de substitution :
\(\textrm{MX} + \textrm Y \leftrightarrow \textrm{MY} + \textrm X\)
\(\textrm X\) molécule de solvant est appelé le groupe sortant, \(\textrm Y\), le nouveau ligand est appelé groupe entrant.
Exemple : Substitution d'un ligand aquo de l'hexaaquafer(II) par un ligand thiocyanate.
\([\textrm{Fe}(\textrm H_2\textrm O)_6]^{2+} + \textrm{NCS}^{-} \to [\textrm{Fe}(\textrm H_2\textrm O)_5 (\textrm{NCS})]^{+} + \textrm H_2\textrm O\)
Cette réaction est caractérisée par une constante de réaction nommée constante de formation \(K_f\) du complexe \([\textrm{Fe}(\textrm H_2\textrm O)_5 (\textrm{NCS})]^{+}\).
\(\mathrm{K_f=\frac{\left[Fe\left(H_2O\right)_5\left(NCS\right)^+\right]}{\left[Fe\left(H_2O\right)_6^{2+}\right]\left[NCS^-\right]}}\)
Le complexe substitué peut lui aussi subir à son tour une nouvelle substitution avec formation d'un complexe disubstitué. Cette espèce peut elle aussi réagir et ainsi de suite jusqu'à formation du complexe hexasubstitué. Chaque substitution est caractérisée par la constante de formation associée (les molécules de solvant ont été omises par souci de simplicité).
\(\textrm M+\textrm L\Leftrightarrow\textrm{ML}\textrm{ }\textrm K_1=\frac{[\textrm{ML}]}{[\textrm M][\textrm L]}\)
\(\textrm{ML}+\textrm L\Leftrightarrow\textrm{ML}_2\textrm{ }\textrm K_2=\frac{[\textrm{ML}_2]}{[\textrm{ML}][\textrm L]}\)
\(\textrm{ML}_{\textrm n-1}+\textrm L\Leftrightarrow\textrm{ML}_\textrm n\textrm{ }\textrm K_\textrm n=\frac{[\textrm{ML}_\textrm n]}{[\textrm{ML}_{\textrm n-1}][\textrm L]}\)
Si l'on souhaite déterminer directement la concentration du produit final, on peut considérer la constante de formation globale \(\beta_n\) du complexe complètement substitué associé à la réaction suivante :
\(\textrm M + \textrm n.\textrm L \Leftrightarrow \textrm{ML}_\textrm n\textrm{ }\beta_\textrm n =\frac{[\textrm{ML}_\textrm n]}{[\textrm M] [\textrm L]^\textrm n}\)
\(\beta_\textrm n\) est relié aux \(\textrm K_1\), \(\textrm K_2\), ..., \(\textrm K_\textrm n\) par la formule : \(\beta_{\textrm{(n)}} = \textrm K_1. \textrm K_2 ... \textrm K_\textrm n\)