Effet de l'environnement
Si on observe une variation de la fréquence en fonction du type d'atome lié à la triple liaison (carbone ou azote),
\(-\textrm C\equiv\textrm C-\) absorbe vers \(2300 - 2050 ~\textrm{cm}^{-1}\)
\(-\textrm C\equiv\textrm N\) absorbe vers \(2300 - 2200 ~\textrm{cm}^{-1}\)
on observe également une variation de la fréquence de vibration en fonction de l'environnement de la triple liaison.
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L'effet inductif entraîne une polarisation de la liaison \(-\textrm C\equiv\textrm C-\), donc une augmentation du moment dipolaire et de la constante de force.
Plus le moment dipolaire est important, plus l'intensité est grande. Plus la constante de force est importante, plus la fréquence est élevée.
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En résumé
l'effet de conjugaison diminue la fréquence
l'effet inductif attracteur d'électrons augmente la fréquence et l'intensité des bandes de vibration d'élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\).
On observe le même phénomène pour les nitriles :
l'effet de conjugaison diminue la fréquence,
l'effet inductif attracteur d'électrons augmente la fréquencedes bandes de vibration d'élongation \(-\textrm C\equiv\textrm N\).
Attention : Pour les alcynes disubstitués :
Quand les deux substituants génèrent des effets inductifs et / ou de conjugaison similaires ou qui se compensent mutuellement, tels que le moment dipolaire de la liaison \(-\textrm C\equiv\textrm C-\) soit très faible ou quasi nul, alors on n'observe pas la bande de la vibration d'élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\).
L'absence de bande d'absorption entre 2500 et 2000 \(\textrm{cm}^{-1}\) ne signifie pas forcément l'absence d'une triple liaison.
Bien entendu si l'alcyne est disubstitué de façon non symétrique, il peut avoir un moment dipolaire et avoir une bande d'élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\).
La plage de fréquence des \(-\textrm C\equiv\textrm C-\) pour les alcynes disubstitués est en général plus haute \(2300 - 2200~ \textrm{cm}^{-1}\) que pour les alcynes vrais \(2150 – 2050~ \textrm{cm}^{-1}\). L'alcyne vrai étant reconnaissable par sa bande de vibration d'élongation \(\equiv\textrm{C-H}\).
En résumé :
Nitriles \(\textrm R-\textrm C\equiv\textrm N\) élongation \(-\textrm C\equiv\textrm N\) vers \(2300-2200~ \textrm{cm}^{-1}\).
Alcynes vrais \(\textrm{R-C}\equiv\textrm{C-H}\) élongation \(\equiv\textrm{C-H}\) vers \(3300-3250~ \textrm{cm}^{-1}\), élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\) vers \(2150-2050~ \textrm{cm}^{-1}\).
Alcynes disubstitués \(\textrm{R-C}\equiv\textrm{C-R'}\) élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\) vers \(2150-2050~ \textrm{cm}^{-1}\).
Alcynes disubstitués symétriques \(\textrm{R-C}\equiv\textrm{C-R}\) pas d'élongation \(-\textrm C\equiv\textrm C-\) observable..
