Chimie
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Couple redox représentatif de l'électrode au calomel

Ces valeurs de sont très éloignées de la valeur du potentiel standard . Sur un diagramme de prédominance, cela traduit le fait que la concentration de est très faible et donc que

L'ion et le sel sont 2 espèces chimiques contenant du mercure de nombre d'oxydation I.

Comme est très peu soluble, solide, d'activité égale à 1, est beaucoup plus représentatif que dont la concentration est extrêmement faible. En représentation linéaire, on aura ainsi :

Le couple de potentiel standard devrait être plus représentatif que le couple . La réaction rédox associée à ce couple est :

L'expression du potentiel d'électrode devient alors :

puisque les activités de et de sont égales à 1 .

En comparant les 2 expressions obtenues pour le potentiel de l'électrode au calomel, on a ainsi :

On en déduit que :

Notons que :

  • En précipitant l'oxydant par , on a augmenté le pouvoir réducteur de .

  • Dans les conditions décrites de l'électrode au calomel, le couple est beaucoup plus représentatif que le couple

Les mêmes effets peuvent être obtenus par complexation.

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