Prévision des réactions redox

Les valeurs des potentiels standard des couples rédox peuvent être trouvées dans des tables de données.

Désignons par \(E_{ox}\) le potentiel rédox du couple dont vient l'oxydant et \(E_{red}\) celui du couple dont vient le réducteur. On a vu que pour qu'une réaction rédox se déplace vers la droite, il suffit que \(E_{ox}>E_{red}\). Bien que \(E_{ox}\) et \(E_{red}\) dépendent des activités des espèces en présence, la comparaison des valeurs des potentiels standard \(E_{ox}^0\) et \(E^0_{red}\) suffit le plus souvent.

Effectivement la connaissance des potentiels standard permet a priori de calculer la constante d'équilibre d'une réaction redox par

\(\ln K = \frac {n .F}{R.T}E°\textrm{ ou }\log K =\frac{n}{0,06}E°\)

avec \(E° = E^0_{ox} - E^0_{red}\)

Si on admet que si \(K > 10^3\), la réaction peut être considérée comme totale,

cela conduit à des valeurs de

\(E° = E^0_{ox} - E^0_{red} > \frac{\textrm{0,18}}{n}\textrm{ à 25°C}\)

Pour \(n=1\) par exemple, un écart de plus de 0,2 V entre \(E^0_{ox}\) et \(E^0_{red}\) suffit à s'assurer que la réaction est totale dans la plupart des cas. Des écarts de \(E°\) encore plus faibles sont obtenus pour des valeurs de \(n\) supérieures.