Potentiels de couples redox dépendants

Lorsqu'un élément peut apparaître avec plusieurs degrés d'oxydation, on peut déterminer le potentiel standard d'un couple connaissant ceux d'autres couples du même élément.

Exemple

Pour l'or, on a \(E^0_1 (\textrm{Au}^+ / \textrm{Au}) = \textrm{1,68 V}\) et \(E^0_2 (\textrm{Au}^{3+} / \textrm{Au}) = \textrm{1,50 V}\). Déterminons le potentiel standard \(E^0_3\) du couple \(\textrm{Au}^{3+} / \textrm{Au}\) .

Sachant que \(\Delta_rG° = -n.F.E°\) pour un couple écrit dans le sens de la réduction, on va utiliser les propriétés de fonction d'état de la fonction enthalpie libre \(G\). On combine les 2 premières réactions de couple pour obtenir la troisième.

Réactions bilans et Enthalpies libres standard de réaction

Soit

\(-2.F.E^0_3 = -3.F.E^0_2 + F.E^0_1\)

d'où

\(E^0_3 = \frac{3.E^0_2 - E^0_1}{2}\)

A.N. : \(E^0_3=\textrm{1,41 V}\)