Cycles avec changement d'état physique d'un ou plusieurs composés

Le calcul d'un à partir d'un s'effectue en appliquant la loi de Kirchhoff ; cette dernière n'est applicable que dans un intervalle de température à l'intérieur duquel il n'y a pas de changement d'état physique des réactifs ou des produits.

S'il y a un changement d'état, il convient de tenir compte de l'énergie fournie où reçue lors de cette transformation physique à la température et de la discontinuité dans la variation du de l'espèce chimique concernée.

On effectue les calculs en imaginant un cycle comprenant une première étape entre 298 K et , une seconde correspondant au changement d'état à , une troisième entre et .

Exemple : Calcul d'enthalpie de réaction avec changement d'état physique

A partir des tables d'enthalpies de formation, calculez l'enthalpie de réaction à 500 K de la réaction

0

0

62,43

26,48

valeur moyenne de

29

23,4

37,6

38,3

  • Solution non détaillée

  • Solution détaillée

Les données des tables nous fournissent pour la réaction .

Le cycle ci-contre nous montre que :

 avec

et

Les expressions de et supposent les indépendants de la température.

Remarquez que nous n'avons pas utilisé la température de sublimation du diiode dans ces calculs.

On trouve finalement .

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