Chimie
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Influence du cation sur la stabilité des complexes
  • Série d'Irving-Williams :

La constante de formation pour les ions et des ligands similaires augmente dans l'ordre suivant :

L'ordre de stabilité est l'ordre inverse de taille des cations. Pour s'en convaincre il suffit de jeter un coup d'œil à la position de ces métaux dans le tableau périodique ci-dessous :

est plus volumineux que , plus volumineux que .

Cet ordre à deux origines :

  • Electrostatique : les ions les plus gros ont des constantes plus faibles : les charges métal-ligand sont éloignées ; l'énergie d'interaction électrostatique (inversement proportionnelle à la distance entre métal et ligand) est faible.

  • L'énergie de stabilisation du champ cristallin pour les métaux de transition.

Entre et , l'ESCC augmente en valeur absolue si l'ion est dans son état haut-spin (dans ce contexte, l'énergie d'appariement des électrons n'a pas été prise en compte) :

ESCC

0

Cette augmentation de l'ESCC s'accompagne d'une stabilisation du complexe dans son ensemble.

Légende :
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