Recul de solubilité par effet d'ion commun

La solubilité[1] du chlorure d'argent (\(\textrm{AgCl}\)) ne sera pas la même dans l'eau pure et dans une solution de chlorure de potassium (\(\textrm{KCl}\)) de concentration \(\textrm{c}\) ; cela se comprend aisément en remarquant que ces deux composés ioniques ont l'ion chlorure \(\textrm{Cl}^-\) en commun. La concentration de cet ion ne sera donc pas la même dans une solution saturée de chlorure d'argent seul et dans une solution saturée de chlorure d'argent dans une solution de chlorure de potassium. Posons les équations pour le vérifier :

Dans l'eau pure : soit s la solubilité de \(\textrm{AgCl}\),les concentrations molaires des deux ions, \([\textrm{Ag}^+ ]\) et \([\textrm{Cl}^-]\) sont identiques et égales à \(s\) ; \(s\) se calcule à partir de la relation :

\([\textrm{Ag}^+].[\textrm {Cl}^-]=s^2=K_s\)

Dans une solution de chlorure de potassium de concentration \(c\) : soit \(s'\) la nouvelle solubilité de \(\textrm{AgCl}\) ; les concentrations des ions sont maintenant

\([\textrm{Ag}^+] = s'\) et \([\textrm{Cl}^-] = c + s'\) (il faut additionner les ions chlorure en provenance de chacun des deux composés) ; \(s'\) se calcule à partir de la relation :

\([\textrm{Ag}^+].[\textrm {Cl}^-]=s'.(c+s')=K_s\)

On constate que \(s'\) est nécessairement inférieure à \(s\). Par exemple si la concentration \(c\) en chlorure de potassium vaut \(1,00 10^{-2} \textrm{mol.L}^{-1}\), la solubilité du chlorure d'argent dans l'eau pure est \(s = 1,34 10^{-5}\textrm{mol.L}^{-1}\) alors que le calcul de \(s'\) donne, en négligeant \(s'\) par rapport à) \(0,01\) :

\(s'.(0,01+s')\ \#\ s'.0,01=K_s\)

soit \(s'=1,8.10^{-8}\ \textrm{mol.L}^{-1}\)

On constate que \(s'\) est bien inférieure à \(s\) et que la solubilité \(a\) diminué dans une solution contenant déjà l'un des ions du composé dissous ; on parlera donc de recul de solubilité par “effet d'ion commun”.