Exemple n°3 suite

Soit un composé de formule brute \(\textrm C_8\textrm H_{12}\textrm O_2\) (3 centres d'insaturation)

Le spectre BB présente 8 pics (donc pas d'isochronie concernant les carbones).

Le spectre OR montre la présence de trois triplets imbriqués, un doublet, un quadruplet, deux doublets et un singulet. On a donc entre 20 et 53 ppm 3 \(\textrm{CH}_2\) (les 3 triplets imbriqués), 1 \(\textrm{CH}\) (doublet à 40 ppm) et 1 \(\textrm{CH}_3\) (quadruplet), alors que les trois autres pics, ceux entre 120 et 130 ppm sont des \(\textrm{CH}\) (2 doublets), l'autre pic situé à 175 ppm n'étant pas couplé.

On compte donc 1 \(\textrm{CH}_3\), 3 \(\textrm{CH}_2\) et 3 \(\textrm{CH}\), donc 3\(\textrm H\) + 6\(\textrm H\) + 3\(\textrm H\) = 12 hydrogènes, c'est à dire la totalité des \(\textrm H\) présents. Ainsi, le signal à 175 ppm qui peut être, soit un ester, soit un acide, est en fait un ester (certainement méthylé vu le \(\textrm{CH}_3\) déblindé vers 50 ppm), l'option acide étant condamnée par l'absence de \(\textrm{OH}\) (tous les hydrogènes sont, on vient de le voir, portés par des carbones).

Le spectre DEPT montre plus nettement les \(\textrm{CH}_2\) mais il reste à trancher entre les \(\textrm{CH}\) et les \(\textrm{CH}_3\) (deux pics dans le secteur \(\textrm{sp}^3\)), à moins de disposer également du DEPT 90. On peut ici imaginer une utilisation inversée du compteur d'hydrogènes :

  • le composé contient \(2\textrm O\) qui peuvent être porteurs d'hydrogènes (2 au maximum pour 2 \(\textrm{OH}\))

  • on compte 3\(\textrm{CH}_2\) (inversés) et 2 \(\textrm{CH}\) sûrs (on voit mal des \(\textrm{CH}_3\) à plus de 125 ppm) et un \(\mathrm{O=C<}\) ou \(\textrm{O=C-O}\)

Donc 6 carbones identifiés portent 3 x \(2\textrm H\) + 2 x \(1\textrm H\) = 8 hydrogènes et il en reste donc 4 (12 - 8) pour les 2 \(\textrm{CH}_3\) ou \(\textrm{CH}\) \(\textrm{sp}^3\), ce qui donne

  • soit 1 \(\textrm{CH}_3\) et 1 \(\textrm{CH}\) et pas de \(\textrm{OH}\)

  • soit 2 \(\textrm{CH}\) et 2 \(\textrm{OH}\) ce qui est exclu puisque le carbone fonctionnalisé est soit celui d'une cétone soit celui d'un ester ou acide ce qui consomme au moins un oxygène pour le \(\textrm{C=O}\) et interdit \(2\textrm{OH}\).

Nous retrouvons les conclusions du spectre OR (et c'est heureux !). Nous reviendrons plus loin sur ce composé.