Exemple n°5 suite
Soit un composé de formule brute \(\textrm C_6\textrm H_8\textrm N_2\textrm O_4\) (4 centres d'insaturation).
D'après la précédente analyse du spectre BB, nous étions arrivé à l'hypothèse :
le pic à 101 pm est un carbone \(\textrm{sp}^3\) porteur de plusieurs hétéroatomes et il y a un couple de carbones participant à \(\mathrm{>C=C<}\). Il reste à 163 ppm un carbone fonctionnel à déplacement chimique bas, vraisemblablement un carbone de type amide \(\mathrm{-(C=O)-N<}\).
Bilan : deux centres sont identifiés, il reste deux cycles (pas de \(\textrm{NO}_2\) possible puisque l'hypothèse de la fonction amide et la disubsitution du carbone consomment 3 ou 4 hétéroatomes) ;
les pics à 101 et 143 ppm sont de type \(\mathrm{>C=C<}\) et alors le signal à 153 ppm est un carbone fonctionnel particulièrement bas (plus blindé qu'une amide).
Bilan : deux fonctions et une \(\mathrm{>C=C<}\) font trois insaturations et il resterait un cycle.
Le spectre OR peut nous éclairer. Les deux \(\textrm C \textrm{sp}^3\) sont des \(\textrm{CH}_3\) (quadruplets dans le OR), les deux \(\textrm{CH} \textrm{sp}^2\) les plus bas sont des doublets. Le bilan est \(2 \textrm{CH}_3\) et \(2 \textrm{CH}_2\), donc \(8 \textrm H\) portés par des \(\textrm C\) : tous les \(\textrm H\) sont sur des carbones, de ce fait on n'a pas de \(\textrm{NH}\) ou de \(\textrm{OH}\)...
Le spectre DEPT montre \(2 \textrm{CH}\) \(\textrm{sp}^2\) (on n'observe pas de \(\textrm{CH}_3\) au-dessus de 100 ppm) et \(2\textrm{ CH}\) ou \(\textrm{CH}_3\) à 20 ppm.
On peut ici imaginer à nouveau un utilisation inversée du compteur d'hydrogènes :
le composé contient \(2 \textrm O\) et \(2 \textrm N\) qui peuvent être porteurs d'hydrogènes (6 \(\textrm H\) au maximum pour 2 \(\textrm{OH}\) et 2 \(\textrm{NH}_2\))
on compte 2 \(\textrm{CH}\) , il reste 6 (8-2) pour partie portés par les \(\textrm{CH}_3\) ou \(\textrm{CH}\) \(\textrm{sp}^3\), ce qui donne :
soit 2 \(\textrm{CH}_3\) et pas de \(\textrm H\) porté par \(\textrm N\) et \(\textrm O\)
soit 1 \(\textrm{CH}_3\) et 1 \(\textrm{CH}\) et donc 2 \(\textrm{OH}\) ou 1 \(\textrm{NH}_2\) ou 1 \(\textrm{OH}\) et 1 \(\textrm{ NH}\)
soit 2\(\textrm{CH}\) et 4 \(\textrm H\) sur des hétéroatomes ce qui donne une combinatoire importante.
On voit ici que le spectre DEPT (135) est parfois insuffisant pour un calcul efficace du nombre d' \(\textrm H\) portés par les carbones. Dans le cas étudié, l'absence de vibration \(\textrm{O-H}\) ou \(\textrm{N-H}\) permet de se rallier à l'hypothèse de 2 \(\textrm{CH}_3\).