Introduction
Considérons un couple rédox dont l'une des espèces est un ion qui donne, par réaction avec un ion de signe opposé, un sel ou composé ionique très peu soluble. Dans une telle solution, la plus grande partie de l'ion sera sous forme précipitée, sa concentration en solution sera très faible et son activité sera sans doute beaucoup plus faible que l'activité de l'autre espèce du couple.
Par rapport à ce qui précède, le potentiel du couple sera cette fois très différent du potentiel standard : l'ion n'est plus représentatif du couple ; par contre le composé ionique qui précipite et qui a le même nombre d'oxydation pour le même élément que l'ion devient l'espèce représentative.