Le sesquioxyde et l'acide nitreux

Structure

Molécule diamagnétique (N2O3)

Préparation

Il se forme spontanément par médiamutation entre le monoxyde et le dioxyde d'azote :

\(\textrm{NO}+\textrm{NO}_2\leftrightarrow \textrm N_2\textrm O_3\) (à basse température)

Il faut en plus se rappeler que \(\textrm{NO}_2\) se forme spontanément à partir de \(\textrm{NO}\) et \(\textrm O_2\) , ce qui rend inévitable la présence de \(\textrm N_2\textrm O_3\) dès que \(\textrm{NO}\) est formé dans l'air (pollution atmosphérique).

Définition

La médiamutation est l'obtention d'un degré d'oxydation intermédiaire à partir de composés de degrés d'oxydation différents, par exemple :

\(14\mathrm{H}^++\underbrace{\mathrm{Cr_2O_7^{2-}}}_{\textrm{degré~VI}}+\underbrace{\mathrm{6Cr^{2+}}}_{\textrm{degré~II}}\to~\underbrace{\mathrm{8Cr^{3+}}}_{\textrm{degré~III}}+7\mathrm{H_2O}\)

Le contraire de la médiamutation est la dismutation.

Propriétés

Il est gazeux à pression atmosphérique et à température ambiante, \(T_{eb}=3 °\textrm C\) soit \(276 \textrm K\), \(T_f=-102 °\textrm C\) soit \(171 \textrm K\).

Peu stable, il se décompose à l'ébullition.

Avec \(\textrm H_2\textrm O\), il donne l'acide nitreux \(\textrm{HNO}_2\), qui est un acide faible :

\(\textrm N_2\textrm O_3+\textrm H_2\textrm O\to 2.\textrm{HNO}_2\)

\(\textrm{HNO}_2+\textrm H_2\textrm O\leftrightarrow\textrm H_3\textrm O^++\textrm{NO}_2^-\textrm{ }\textrm{ }(pK_a=3\textrm,5)\)

Si l'ion nitrite \(\textrm{NO}_2^-\) est très stable, l'acide nitreux, lui, est décomposé (lentement) par l'eau :

\(3.\textrm{HNO}_2\to2.\textrm{NO (g)}+\textrm H_3\textrm O^++\textrm{NO}_3^-\)

Les nitrites alcalins \(\textrm{MNO}_2\) sont très stables. L'ion nitrite complexe facilement les ions des métaux de transition.